Текст работы

"Методы органического синтеза"

Введение

Органический синтез - раздел органической химии, в котором рассматриваются пути и методы искусственного создания органических соединений в лаборатории и промышленности. Широко применим в лабораторных условиях (главным образом для исследовательских целей) и в промышленности.
Успешное развитие органического синтеза началось после разработки теории химического строения и накопления сведений о химических свойствах органических соединений (2я пол. 19 в.). С этого времени органический синтез как основной источник новых органических соединений играет фундаментальную роль в становлении органической химии как науки и в ее дальнейшем развитии, обеспечивая постоянно расширяющийся круг изучаемых объектов. Развитие органического синтеза в 20 в., особенно в последние десятилетия, характеризуется все возрастающим вниманием к синтезу природных соединений и их аналогов, значительным укреплением методической базы (созданием надежных синтетических методов), началом создания самостоятельной теории органического синтеза. Осуществление синтеза сложнейших природных соединений (например хлорофилла, витамина В12, биополимеров), создание материалов с необычными свойствами (например так называемые органические металлы) показывает, что для современного органического синтеза практически не существует неразрешимых задач.
В реферате рассмотрены вопросы, касающиеся планирования органического синтеза, т.е. выбора оптимального пути получения соединения с заранее заданной структурой. Конкретные методы синтеза – образование новой связи С–С, введение функциональных групп и другое.
Обычно синтез целевого соединения осуществляют из относительно простых и доступных (т.е. выпускаемых промышленностью) исходных веществ. Как правило, при синтезе сложных веществ путь от исходных соединений к целевому разбивается на ряд этапов (стадий), на каждом из которых происходит образование одной – двух связей (фрагментов) будущей молекулы или подготовка к образованию таких связей.
Осуществление органического синтеза сопряжено с решением двух основных вопросов: 1) разработка общего плана синтеза, т.е. выбор оптимальных исходных соединений и последовательности стадий, ведущих кратчайшим путем к целевому продукту (стратегия синтеза); 2) выбор (или разработка новых) синтетических методов, обеспечивающих возможность построения необходимой связи в определенном месте собираемой молекулы (тактика синтеза).
Основу тактики органического синтеза составляют различные синтетические методы, каждый из которых представляет собой стандартную совокупность одной или нескольких реакций и приемов выделения продуктов, которые обеспечивают возможность построения или разрыва определенного типа связи (или связей), необходимой для синтеза целевого соединения. Важные характеристики эффективного синтетического метода – общность (слабая зависимость результата от конкретных особенностей структуры исходных соединений), селективность (участие в основных реакциях метода лишь определенных функциональных групп) и высокие выходы продуктов. Типичным примером эффективного синтетического метода может служить синтез олефинов по Виттигу (реакции 1–3) из алкилгалогенидов и карбонильных соединений:



Основные методы органического синтеза можно разбить на три группы: 1) конструктивные, ведущие к образованию новых связей С–С, назначение которых – построение скелета будущей молекулы (например, реакция Гриньяра, реакция Фриделя-Крафтса, цикло – присоединение); 2) деструктивные, ведущие к разрыву определенных связей С–С с целью удаления той или иной группировки из молекулы после того, как ее роль в синтезе сыграна (например, декарбоксилирование, периодатное окисление диолов); 3) методы трансформации функциональных групп. Последнее важно для введения в молекулы исходных или промежуточных соединений функциональных групп и их защиты, требующихся для осуществления очередной конструктивной реакции, а на заключительных стадиях синтеза-для введения необходимых функциональных групп в целевое соединение.

Алкилирование и ацилирование

Реакция Шоттена-Баумана, ацилирование спиртов или аминов хлорангидридами карбоновых к-т в присут. водного р-ра щелочи или соды (акцепторов образующегося НС1):

RCOC1 + HOR' + NaOH RCOOR' + NaCl + Н2О RCOC1 + H2NR' + Na2CO3RCONHR' + NaCl + CO2 + H2O

В качестве акцепторов НС1 применяют также NaHCO3, CaO, MgO, CH3COONa. Ацилирующими агентами обычно являются трудногидролизуемые хлорангидриды ароматических к-т (например, бензоилхлорид), а также хлорангидриды высших алифатических к-т (С10-С18). При ацилировании спиртов выход сложных эфиров повышается с понижением температуры реакции за счет снижения гидролиза хлорангидрида и отчасти эфира. Чтобы избежать местных перегревов, хлорангидрид прибавляют небольшими порциями к р-ру спирта в водной щелочи при эффективном перемешивании. Поскольку реакционная среда должна оставаться слабощелочной до конца р-ции, хлорангидрид и щелочь берут с 20–25%-ным избытком. Эти же правила применимы и для ацилирования аминов. Выходы 60–95%. Ацилирование легкогидролизующимися хлорангидридами (СОС12, AlkCOCl) проводят в инертных растворителях (диэтиловый эфир, хлороформ, бензол) в присутствии мелкоизмельченного порошка щелочи или соды.
Аналогично спиртам в р-цию вступают тиолы:

RCOC1 + HSR' + NaOH RCOSR' + NaCl + Н2О
Ш.Б. р. используют для лабораторного и промышленного получения разложение сложных эфиров и амидов, например бензанилида C6H5NHCOC6H5. Реакцию применяют в аналитической практике для идентификации хлорангидридов в виде их анилидов и аминов в виде бензоильных производных. Метод впервые применен К. Шоттеном в 1884 для ацилирования аминов и Э. Бауманом в 1886 для ацилирования спиртов. Модификация Ш.Б. р. – метод Айнхорна, в к-ром вместо щелочи используют пиридин, служащий одновременно растворителем и акцептором НС1:



Метод находит широкое применение благодаря мягким условиям синтеза и высокой ацилирующей способности пиридиниевой соли. В ряде случаев вместо пиридина используют третичные амины, например (C2H5)3N или (CH3)2NC6H5.
Алкилирование, введение алкильной группы в молекулу органического соединения, а также получение алкильных производных химических элементов.
Наиб. часто в качестве алкилирующих агентов используют алкилгалогениды, алкены, эпоксисоединения, спирты, реже – альдегиды, кетоны, эфиры, сульфиды, диазоалканы.
Алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов проводят: в жидкой фазе в инертном растворителе при температурах до 100 °С и давлении, необходимом для поддержания жидкофазного состояния; в паровой фазе с применением гетерогенных катализаторов при 200–350 °С и давлением 0,3–3,5 МПа. Например, алкилирование триметилметана бутеном осуществляют в жидкой фазе при 0–10 °С (кат. – Н25О4) или – 10 °С (HF), алкилирование бензола этиленом- в жидкой фазе при 90–100 °С (А1С13) или паровой фазе при 250 °С и давлением 3,5 МПа (BF3), алкилирование бензола пропиленом- в жидкой фазе при 50 °С и давлением 0,7 МПа (HF) или паровой фазе при 300 °С и давлением 0,3–1,0 МПа (H3P04/Si02).
О – алкилирование проводят при температурах не выше 100 С в воде или органических растворителях, например:



N – алкилирование аминов спиртами осуществляют в газовой фазе в присутствии кислотных катализаторов при 200–300 °С, напр.:



Получение алкильных производных металлов проводят в присутствии меди, например:



Алкилирование углеводородов сопровождается полиалкилированием, изомеризацией и полимеризацией. Так, при этилировании бензола по р-ции Фриделя – Крафтса, кроме этилбензола, образуются ди- и полиэтилбензолы. Полиалкилирование объясняется лучшей растворимостью в образующемся каталитическом комплексе алкилатов по сравнению с исходным в-вом. При использовании в качестве растворителя нитрометана идет преимущественное образование моноалкилпроизводных. Для увеличения выхода моноалкилпроизводных уменьшают мольное соотношение олефин: бензол, а также проводят рециркуляцию полиалкилпроизводных, в результате которой идет их деалкилирование.
Механизм алкилирования наиболее подробно изучен на примере Си О – алкилирования реакции с участием алкилгалогенидов, спиртов, сложных эфиров протекают следующим образом:



Поскольку третичные алкилгалогениды ионизируются легче всего, вторичные – труднее, а первичные практически не ионизируются, вероятность образования соответствующих карбкатионов уменьшается в том же ряду. Такое же влияние строения алкилирующего агента отмечено при О – алкилировании, которое в целом протекает как нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода:


Помимо приведенных выше реакций, алкилирование применяют в лабораторной практике для получения алкильных производных карбонильных соединений, дикарбонильных соединения, при хлорметилировании ароматических углеводородов:



Алкилирование широко применяется в промышленности, в частности для получения алкилата, этилбензола, изопропилбензола, высших алкилбензолов.

Реакции конденсации

Исторически закрепившееся в органической "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4995.html" химии название большой группы реакций различного характера. В более узком значении – внутри- и межмолекулярные процессы образования новой связи С–С в результате взаимодействия двух или более "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2650.html" молекул органических соединений. Реакции конденсации можно разбить на след. группы: 1. Замещение "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/401.html" атома или группы "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/401.html" атомов с отщеплением простой неорганической или органической "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2650.html" молекулы:


В качестве конденсирующих агентов используют в-ва, которые связывают отщепляющиеся соединения, образуют реакционноспособные промежуточные продукты или действуют как "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1914.html" катализаторы. Реакции конденсации с отщеплением "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/786.html" воды могут проходить по одной из след. схем:



Схеме (1) соответствуют алкилирование ароматических и непредельных соединений "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4176.html" спиртами, автоконденсация жирных "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4176.html" спиртов, например:



По схеме (2) протекают "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2208.html" кротоновая конденсация и многочисленные родственные процессы, например "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3267.html" Перкина реакция, Кнёвенагеля реакция и др.; по схеме (З) – многие синтезы ряда "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4585.html" трифенилметана, например:


Отщепление "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/786.html" воды катализируется обычно кислотами и основаниями, такими, как H2SO4, HCl, АlСl3, ZnCl2, NaOH, NaOR, NaNH2, NaH, RNH2. Некоторые реакции, сопровождающиеся образованием связи углерод–гетероатом или гетероатом–гетероатом, также относят к реакциям конденсации, например:



Под действием "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2548.html" металлов реакции конденсации происходят с отщеплением "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/401.html" атомов "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/909.html" галогена от двух "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2650.html" молекул орг. "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/896.html" галогенида (Вюрца реакция, Ульмана реакция). Реакции конденсации с отщеплением "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/633.html" водорода могут осуществляться пиролитически либо под действием "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3014.html" окислителей, например:



Ряд процессов реакции конденсации сопровождается отщеплением "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2650.html" молекул орг. соединения, например "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4176.html" спиртов. К этому типу принадлежат сложноэфирная "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2093.html" конденсация, "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2000.html" Клайзена конденсация, "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1328.html" Дикмана реакция. Конденсирующие агенты – "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/5263.html" щелочные металлы, орг. и неорг. основания. Обычно к К. р. не относят "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/5416.html" этерификацию, "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3253.html" переэтерификацию, алкилирование и "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/447.html" ацилирование по гетероатомам, однако происходящие по этим схемам процессы образования "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3528.html" полимеров называют "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3506.html" поликонденсацией. 2. Присоединение "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2650.html" молекулы органического соединения по "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2153.html" кратной связи другой "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2650.html" молекулы:



Сюда относят, например, многочисленные случаи "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/171.html" альдольной конденсации, зачастую представляющей собой предварительную стадию "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2208.html" кротоновой конденсации, "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2635.html" Михаэля реакцию, бензоиновую и "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/448.html" ацилоиновую конденсации, "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1316.html" диеновый синтез, а также реакции гидро- и карбометаллирования "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3091.html" олефинов и "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/426.html" ацетиленов.

Диазотирование

Способ получения ароматических "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1259.html" диазосоединений, заключающийся обычно в действии NaNO2 на первичные ароматические "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амины в присутствии минеральной к-ты НХ:



Диазотирование проводят в "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/786.html" воде, концентрированных кислотах, реже – в неводных средах. Поскольку реакция экзотермична, а "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1259.html" диазосоединения при нагревании легко разлагаются, реакционная смесь обычно охлаждают, поддерживая температуру в интервале 0–10 °С. При недостатке кислоты могут образовываться диазоамино- и аминоазосоединения. Производные о-аминонафтолов при диазотировании окисляются; для предотвращения этого в реакционную смесь добавляют "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4124.html" соли Сu или Zn. Механизм диазотирования включает "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/2927.html" нитрозирование свободного "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амина с последующим отщеплением Н2О от "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1934.html" катиона Nнитрозаммония (I) или ОН – от Nнитрозамина (II):



Нитрозирующий агент NOX образуется по р-ции: NO2- + + 2Н+ + Х- D NOX + Н2O, где X = ОН, ОС(О) CН3, OSO3H, NO2, Hal и др. (X расположены в порядке возрастания "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/101.html" активности NOX). Наиболее активный агент – свободный нитрозоний – катион NO+; он образуется только в концентрированной серной или хлорной к-те. Если NOX образуется быстрее, чем "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1934.html" катион N – нитрозаммония, скорость диазотирования зависит от "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2115.html" концентрации "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амина. Чем ниже кислотность среды, тем выше "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2115.html" концентрация NO2- и ОН-, а следовательно, и "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2115.html" концентрация малоактивных частиц N2O3 и HNO2, в результате чего скорость диазотирования должна снижаться. Однако одновременно увеличивается "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2115.html" концентрация свободного "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амина, что приводит к увеличению скорости диазотирования. С увеличением кислотности среды, как правило, увеличивается "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2115.html" концентрация наиболее активных NOX, однако уменьшается "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2115.html" концентрация свободного "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амина, что приводит к снижению скорости диазотирования. Поэтому в слабокислой среде диазотируют более основные "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амины, в сильнокислой – менее основные, в концентрированной H2SO4 с помощью нитрозилсерной к-ты – "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амины крайне низкой основности (например, полинитроанилины). Чтобы увеличить скорость последней р-ции, среду разбавляют ледяной СН3СООН, сдвигая равновесие в сторону образования свободного "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амина. При диазотировании обычно к р-ру или мелкодисперсной "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4296.html" суспензии "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4124.html" соли "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амина в к-те прибавляют NaNO2, взятый с небольшим избытком. При использовании плохо растворимых аминосульфокислот к слабощелочному р-ру "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амина, содержащему NaNO2, прибавляют соляную к-ту. Для выделения галогенидов диазония процесс ведут в абсолютном "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4176.html" спирте или ледяной СН3СООН, используя "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/909.html" http://www.xumuk.ru/encyklopedia/909.html водородные "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4124.html" соли "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амина и в качестве диазотирующего агента – алкилнитриты. Для контроля р-ции в промышленности используют анализаторы с электро – химической индикацией избыточной HNO2. Анализатор связан с автоматическим дозиметром, регулирующим прибавление к-ты, NaNO2 и "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амина таким образом, чтобы не возникал избыток нитрозирующего агента. диазотирования – первая стадия синтеза "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/61.html" азокрасителей, а также р-ций Зандмейера, Гомберга, Шимана, Гаттермана, Несмеянова, Барта, Меервейна. Диазотирование открыто П. Гриссом в 1858.

Нитрование

Введение нитрогруппы – NO2 в "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2650.html" молекулы органических соединений. Может проходить по электрофильному, нуклеофильному и радикальному механизмам; активные частицы в этих реакциях – соответственно "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1934.html" катион нитрония NO2, нитрит-ион NO2 и радикал NO2. Нитрование может осуществляться по "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/401.html" атомам С, N, О замещением "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/401.html" атома "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/633.html" водорода (прямое нитрование) или других функциональных групп (заместительное нитрование) либо в результате присоединения группы NO2 по "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2153.html" кратной связи.
Электрофильное нитрование. Среди электрофильных нитрующих агентов доминирующее положение занимает HNO3. Безводная и конц. HNO3 способны к самопротонированию: 2HNO3 [Н2NО3]+ + NO3- NО2+ + NO-3 + H2O. Присутствие "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/786.html" воды снижает "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2115.html" концентрацию NO+2 и в 93 – 95%-ной HNO3 спектрофотометрически он уже не обнаруживается. Для увеличения нитрующей "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/101.html" активности HNO3 используют ее смеси с H2SO4 или "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3087.html" олеумом, к-рые генерируют NO2, связывая "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/786.html" воду:


В безводной H2SO4 при содержании HNO3 меньше 10% равновесие полностью сдвинуто вправо. Применяют также комбинации HNO3, разложение "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/69.html" оксидов азота и органических нитратов с кислотами Льюиса (АlСl3, ZnCl2, BF3 и др.); сильным нитрующим действием обладает смесь HNO3 с (СН3СО)2О благодаря образованию ацетилнитрата и N2O5 (последний при содержании в смеси более 90% HNO3 полностью диссоциирует на NO+2 и NO-3); перспективны также смеси HNO3 с безводным SO3 или N2O5. Вместо HNO3 можно применять ее "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4124.html" соли, однако в промышленности такой метод не используют из-за осложнения процесса "http://www.xumuk.ru/biospravochnik/892.html" регенерации отработанных к-т. В случае слабой взаимной р-римости нитрующего агента и "http://www.xumuk.ru/biospravochnik/5.html" субстрата, а также для уменьшения побочных процессов нитрование проводят в органических р-рителях, например нитрометане, "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4276.html" сульфолане, уксусной к-те; полярные р-рители способствуют "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1398.html" диссоциации [H2NO3]+ и тем самым увеличивают "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2115.html" концентрацию NO2.
В лабораторной практике широко используют апротонные нитрующие агенты (нитраты, "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4124.html" соли нитрония, полинитросоед. и др.), "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/101.html" активность которых в реакциях электрофильного нитрования увеличивается в ряду: AlkONO2 Показатель Т. пл., °С(СН3Ь-O-212,0С6Н5(СН3)2-OС5Н5-O-65,6Т. кип., °С–154,0100**10-30, Кл-м16,716,1514,11рКа4,654,211,90Потенциал полуволны "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/827.html" восстановления, В-0,456-0,705– 1,278v(->O-), см-1930–970–1230–1320
А.о.-более слабые основания, чем исходные "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амины. Их основные св-ва определяются отрицат. зарядом на "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1990.html" кислороде, по к-рому происходит как присоединение "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3742.html" протона, так и алкилирование. При действии арилгалогенидов образуются "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4124.html" соли тетразамещенного гидроксиаммония, разлагающиеся при обработке "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/5261.html" щелочью:



При "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/447.html" ацилировании А.о. происходят след. превращения:



При нагр. алифатич. А. о. образуют замещенные "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1040.html" гидроксиламины (перегруппировка Майзенхаймера) или "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3091.html" олефины (перегруппировка Коупа), напр.:


где R – Alk, Ar; R' = СН2С6Н5, СН(С6Н5)2, СН2СН=СН2.
А. о. восстанавливаются до "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" аминов "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1025.html" гидрированием на Ni или Pd, а также действием производных трехвалентного "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4854.html" фосфора, напр. (С6Н5bР- Вэлектронной системе цикла гетероциклич. А. о. группа–О – может играть роль как "http://www.xumuk.ru/biospravochnik/282.html" донора, так и акцептора "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/5311.html" электронов. Поэтому А. о. такого типа вступают в р-ции электроф. и нуклеоф. замещения легче, чем соответствующие "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" амины. "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/447.html" Ацилирование гетероциклич. А. о. происходит след. образом:


NОксиды "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3334.html" пиридина и его гомологов, производных "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/5012.html" хинолина нитруются до 4нитропроизводных. При р-ции с РОС13, РС15, SOC12 образуются 1- и 4хлорпроизводные, с ангидридами и галогенангидридами к-т2ацилоксипроизводные с металлоорг. соед. – 2алкилпроизводные, с "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/293.html" анионом CN- в присут. хлористого бензоила4цианпиридин.
Общий метод получения А.о.-окисление третичных "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/213.html" аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич. амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже – "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3007.html" озоном или "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/2740.html" надкислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1040.html" гидроксиламина и его производных, "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/5165.html" циклизация нитро- и "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/2933.html" нитрозосоединений. Методы анализа А. о. основаны на "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/827.html" восстановлении группы – О – (потенциометрия).
Алифатич. А.о.-ПАВ в космети-ке и парфюмерии, коагулирующие и желатинизирующие агенты, "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1670.html" ингибиторы "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3517.html" полимеризации, р-рители "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/5126.html" целлюлозы. Нек-рые А. о. обладают противомикробной и противогрибковой "http://www.xumuk.ru/encyklopedia/101.html" активностью.